结婚时的协议是否有效要按照具体的内容来判断，如果是约定财产归属的协议，根据我国民法对意思自治的保护，协议不违反相关法律强制性规定以及公序良俗的，双方均拥有完全民事行为能力的，对协议中约定的标的有处分权的，协议是可以发生效力的。
在婚内财产协议当中，夫妻可以约定婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产归各自所有，共同所有或部分各自所有，部分共同所有。
婚内财产协议主要是包括以下几点内容：
1、明确婚前财产的范围及归属;
2、明确夫妻共同财产的归属及使用方法;
3、确立夫妻双方在家庭生活中的权利、义务;
4、协议的生效、撤销;
5、违约责任。
在签订婚内财产协议书时需要注意的事项包括：
1.婚内财产协议书仅围绕夫妻共同财产作出约定;
2.婚内财产协议书约定的财产状况(含产权人、财产地址、产权证号等)必须明确无歧义;
3.婚内财产协议书应当采用书面形式;
4.婚内财产协议书的签订不应存在欺诈、胁迫等情形;
5.婚内财产协议书尽量避免约定附期限生效;
6.若婚内财产协议书需要约定婚前的财产，建议同时做好协议公证;
7.若婚内财产协议书涉及到赠与的内容，建议同时做好协议公证;
如果是忠诚协议，目前忠诚协议有无效力在我国是存在争议的，一般来说促进婚内配偶权实现、提高婚姻忠诚度的协议是有较大可能被支持有效的。
但是也有观点认为这是对婚姻自由的一种违背，是不应当被支持的，在司法实践中还是有很多相关争议的。如果您需要咨询相关事宜，建议您和律师做更细节的沟通。